山东京博中聚新材料有限公司李立霞获国家专利权
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龙图腾网获悉山东京博中聚新材料有限公司申请的专利一种支化卤化丁基橡胶的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN113637099B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-01-27发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202110996635.1,技术领域涉及:C08F8/22;该发明授权一种支化卤化丁基橡胶的制备方法是由李立霞;谢晴;荆帅林;栾波;王孝海;任学斌;王耀伟设计研发完成,并于2021-08-27向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种支化卤化丁基橡胶的制备方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种支化卤化丁基橡胶的制备方法,与现有技术相比,本发明合成的支化丁基橡胶分子量呈双峰分布,且分子量分布加宽,拉伸强度等力学性能有明显提高,从而有效改善了丁基橡胶的加工性能;本发明提供的支化丁基橡胶卤化方法提高了中和效率、减少了中和不完全的可能性,有效抑制仲位烯丙基溴取代产物向伯位烯丙基溴取代产物转变,所得溴化丁基橡胶各项指标优良,结构更为稳定;同时,本发明提供的制备方法操作简单、条件易控、成本低,具有广阔的应用前景。
本发明授权一种支化卤化丁基橡胶的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种支化卤化丁基橡胶的制备方法,其特征在于,包括: S1将异单烯烃、共轭二烯烃与第一稀释剂混合,得到反应物溶液; 将支化剂与第二稀释剂混合,得到支化剂溶液; S2先将反应物溶液与支化剂溶液混合混匀后,加入分子量调节剂,再加入低温陈化后的催化剂溶液进行聚合反应,得到支化丁基橡胶;所述催化剂溶液包括路易斯酸、助催化剂与脂肪烃; S3将支化丁基橡胶与脂肪烃混合,得到胶液; S4将胶液与浸润剂混合均匀,然后在避光的条件下,将其与卤化剂混合反应,得到反应后的乳状液; S5将反应后的乳状液与缚酸剂混合反应,得到反应液; S6将反应液与助剂混合后除去溶剂,得到支化卤化丁基橡胶; 所述步骤S1中异单烯烃的碳原子数为4;所述共轭二烯烃的碳原子数为5;所述异单烯烃与共轭二烯烃的摩尔比为35:1;所述支化剂为盐酸酸化的苯乙烯丁二烯共聚物;所述苯乙烯丁二烯共聚物的数均分子量为80,000~300,000;苯乙烯丁二烯共聚物中苯乙烯的摩尔含量为60mol%;所述支化剂的质量为异单烯烃质量的1wt%~2wt%; 所述路易斯酸选自二氯乙基铝、二氯丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二丁基铝、四氯化钛与三氟化硼中的一种或多种;所述助催化剂选自水或氯化氢;所述脂肪烃为非极性和或弱极性脂肪烃;所述路易斯酸与助催化剂的摩尔比为6~8:1;所述路易斯酸与异单烯烃的摩尔比为1:1400~1500; 所述步骤S1中所述第一稀释剂与第二稀释剂各自独立地选自氯甲烷、二氯甲烷、正己烷、环己烷、异己烷与异戊烷中的一种或多种;所述反应物溶液中异单烯烃的质量浓度为18%~30%; 所述步骤S2中所述分子量调节剂选自碳原子数为6的烯烃;所述分子量调节剂为单烯烃;所述分子量调节剂的质量为异单烯烃质量的0.05wt%~0.5wt%; 所述低温陈化的温度为-99℃~-65℃;低温陈化的时间为10~30min; 所述聚合反应的温度为-99℃~-90℃;聚合反应的时间为10~20min;聚合反应结束后,加入终止剂终止反应,得到反应产物,干燥后,得到支化丁基橡胶; 所述终止剂选自乙醇、甲醇、异丙醇、甘油与三甘醇中的一种或多种;所述干燥为真空干燥;干燥的温度为25℃~55℃,干燥的时间为45~50h; 所述步骤S3中胶液的粘度为250~650cp;胶液中支化丁基橡胶的含量为15~25wt%; 所述步骤S4中胶液先与水混合,得到乳状液,然后将所述乳状液与浸润剂混合均匀;所述水与胶液的质量比为5~10:100; 所述浸润剂选自脂肪醇、脂肪醇酯、环氧化的酯类、环氧化的大豆油、环氧化亚麻籽油、碱金属羧酸盐、碱土金属羧酸盐、碱金属硬脂酸盐、碱土金属硬脂酸盐、金属氧化物与金属氢氧化物中的一种或多种;所述浸润剂与支化丁基橡胶的质量比为0.5~10:100; 所述步骤S4中混合反应的温度为30℃~40℃;所述混合反应的时间为10~20min; 所述步骤S5中缚酸剂与卤化剂中的卤元素的摩尔比为0.7~0.8:1; 所述助剂选自抗氧剂与稳定剂; 所述抗氧剂与稳定剂的质量比为1:50~100; 所述助剂与支化丁基橡胶的质量比为3~4:100; 所述步骤S4中所述卤化剂选自Cl2的非极性或者弱极性脂肪烃溶液、Br2的非极性或者弱极性脂肪烃溶液、HCl、HBr、NaClO与NaBrO3中的一种或多种;所述卤化剂中的卤元素与支化丁基橡胶中不饱和键的摩尔比为0.5~2:1; 所述缚酸剂选自碱金属氢氧化物、强碱弱酸盐与亚硫酸氢盐中的一种或多种;所述抗氧剂选自抗氧剂1135、抗氧1076与抗氧剂1010中的一种或多种;所述稳定剂选自硬脂酸盐和或环氧大豆油。
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