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龙图腾网获悉中国石油天然气股份有限公司申请的专利一种烯烃聚合茂金属催化剂组合物及其制备和应用获国家发明授权专利权，本发明授权专利权由国家知识产权局授予，授权公告号为：CN117304374B 。

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-01-23发布的发明授权授权公告中获悉：该发明授权的专利申请号/专利号为：202210714628.2，技术领域涉及：C08F10/00；该发明授权一种烯烃聚合茂金属催化剂组合物及其制备和应用是由李华姝;李新乐;辛世煊;周逸;胡泓梵;孙鑫;张雪芹;李阳;胡才仲设计研发完成，并于2022-06-22向国家知识产权局提交的专利申请。

本一种烯烃聚合茂金属催化剂组合物及其制备和应用在说明书摘要公布了：本发明公开一种烯烃聚合催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含主催化剂和载体；所述载体为氟化硅胶颗粒；所述主催化剂为通式I所示的茂金属络合物：I。本发明还公开该组合物的制备及其在烯烃聚合反应中的应用。本发明所提供组合物可以减少或避免使用甲基铝氧烷或硼酸盐试剂，同时改善聚合物形态。

本发明授权一种烯烃聚合茂金属催化剂组合物及其制备和应用在权利要求书中公布了：1.一种烯烃聚合催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包含主催化剂和载体；所述载体为氟化硅胶颗粒；所述主催化剂为通式I所示的茂金属络合物： ； 其中，M是镧系和錒系元素； X相互之间相同或不同，选自氢元素、卤素、烷基R、烷氧基OR、巯基SR、羧基OCOR、胺基NR2、膦基PR2、-OR°O-和OSO2CF3，R是C1-C20的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基，或C3-C20的环烷基、C6-C30的芳基、C7-C30的烷基取代芳基或C7-C30的芳基取代烷基；R°是二价自由基，包括C2-C40的亚烷基、C6-C30的亚芳基、C7-C40的烷代亚芳基、C7-C40的芳代亚烷基；在-OR°O-结构中，两个氧原子分别在自由基的任何位置； n是从1到4的整数；n个X的总电荷数等于M的电荷数减2； Q是二价自由基，包括＝CR′2、＝SiR′2、＝GeR′2、＝NR′、＝PR′、＝BR′，其中，R′为甲基、乙基、异丙基、三甲基硅基、苯基或苄基； A是π-配位体，具有如化学式II所示的结构： ； E是元素周期表中第十六族或第十五族元素的二价自由基，包括氧自由基、硫自由基、硒自由基、NR″和PR″，R″为C1-C10的直链烷基、苯基、单取代或多取代苯基、苄基、单取代或多取代苄基、1-萘基、2-萘基、2-蒽基、1-菲基、2-菲基或5-菲基； L是二价自由基并具有下述化学式III、IV、V、VI、VII或VIII所示的结构，其中i为2： ； Z是一种π-配位体，Z＝A，或Z具有下述化学式IX、X、XI、XII或XIII所示的化学结构： ； 其中，R1、R12为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、2-呋喃基或2-噻吩基； R2、R3和R13分别为氢、氟或R，其中，R是C1-C20的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基，或C3-C20的环烷基、C6-C30的芳基、C7-C30的烷基取代芳基或C7-C30的芳基取代烷基； R4为H、甲基、三氟甲基、异丙基、叔丁基、苯基、对叔丁基苯基、对三甲基硅基苯基、对三氟甲基苯基、3,5-二氯-4-三甲基硅基苯基或2-萘基； R5为氢、氟或甲基； R6和R7分别为氢、氟或R，其中，R是C1-C20的直链或支化烷基、饱和或不饱和烷基、卤代或非卤代烷基，或C3-C20的环烷基、C6-C30的芳基、C7-C30的烷基取代芳基或C7-C30的芳基取代烷基； R8为甲基、乙基、异丙基、叔丁基或苯基； R9和R9’为苯基、取代苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、呋喃、噻吩、喹啉或嘧啶，其中取代苯基中的取代基为氰基、硝基、F、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、叔丁基、三氟甲氧基、Cl、三氟甲基、羰基或三甲基硅基； R10和R10’为氢、氟、氯、甲基、乙基或苯基； R11和R11’为氢、氟、氯、酯基、烷氧基、硫醇基、胺基或膦基； 所述氟化硅胶载体通过如下方法制备：将脱水的硅胶分散于有机溶剂中，分散温度为-30℃至120℃，与氟化物、或氟化物与脂肪醇的组合，在该温度下接触0.5至10小时，过滤固体并用有机溶剂洗涤、干燥之后，在氧气气氛下，在200~500℃下加热1~6小时，再在氩气气氛下，在200~500℃下加热1~6小时，后得到所述载体； 所述氟化物为二烷基氟化铝。

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