山东海化集团有限公司;山东海化股份有限公司李文豪获国家专利权
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龙图腾网获悉山东海化集团有限公司;山东海化股份有限公司申请的专利一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN120647864B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2026-01-09发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202511171089.2,技术领域涉及:C08G10/00;该发明授权一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜及其制备方法是由李文豪;王勇龙;杜鹏;邓一猛;宋姣姣;文晨旭;马晓涛设计研发完成,并于2025-08-21向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜及其制备方法,属于质子交换膜技术领域。本发明选取对三联苯、2,2,2‑三氟苯乙酮及2,3,4,5,6‑五氟苯甲醛作为单体,通过超酸聚合方法得到芳香型聚合物,随后加入2‑萘酚‑6,8‑二磺酸二钾水合物使用双溶剂法成功实现聚合物侧链苯基的定位可控磺化。该聚合物主链为无醚芳香型骨架,从源头上保障了良好的化学稳定性;而柔性的区域双磺酸侧链有利于诱导形成连续的质子传输通道从而实现了优良的质子电导;同时由于侧链萘基结构的苯基堆叠效应,使得该型质子膜具有出色的尺寸稳定性;本发明针对一般芳香型质子交换膜存在的质子电导率与尺寸稳定性难以兼容的矛盾给出了解决方案。
本发明授权一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜及其制备方法在权利要求书中公布了:1.一种带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: 1将对三联苯、2,2,2-三氟苯乙酮及2,3,4,5,6-五氟苯甲醛溶于聚合反应溶剂中,在冰浴环境下,加入三氟甲烷磺酸并搅拌均匀;三氟甲烷磺酸添加完成后,将反应液升温至15~30oC,进行聚合反应,一定时间后反应完毕,将反应液倒入聚合物不良溶剂中,过滤、提纯、烘干,得到无醚芳香型聚合物;已制备的无醚芳香型聚合物的总摩尔分数记为1,其中对应对三联苯和2,2,2-三氟苯乙酮的结构单元的摩尔分数为1-n,对应对三联苯和2,3,4,5,6-五氟苯甲醛的结构单元的摩尔分数为n,n选自0.5-0.9; 2将无醚芳香型聚合物溶解于聚合物磺化前的良溶剂中,得到聚合物溶液,控制聚合物溶液固含量为3~8wt%;然后向聚合物溶液中依次添加碱和2-萘酚-6,8-二磺酸二钾水合物,搅拌均匀;再依次加入聚合物磺化后的良溶剂和环己烷,加热至一定温度范围进行聚合反应,反应一段时间后终止反应,烘干、提纯,得到带有区域双磺酸侧链结构的芳香型聚合物; 3将带有区域双磺酸侧链结构的芳香型聚合物溶解于聚合物磺化后的良溶剂中,并控制溶液固含量为5wt%;经过滤并抽真空后得到铸膜液,再将铸膜液浇铸在水平玻璃板上,烘干溶剂后成膜;随后将膜浸泡于1M稀硫酸溶液中12~36h,再以纯水洗涤膜表面除去游离氢离子后得到带有区域双磺酸侧链结构的芳香型质子交换膜; 步骤1中,所述对三联苯与三氟甲烷磺酸摩尔比为1:3~10;所述聚合反应时间为1~9h; 步骤2中,所述无醚芳香型聚合物的摩尔量以聚合物中五氟苯甲醛单体的计,无醚芳香型聚合物、碱、2-萘酚-6,8-二磺酸二钾水合物的摩尔比为1:1.3~2:1.5~2;所述聚合物磺化前的良溶剂与聚合物磺化后的良溶剂的体积比为1:0.8~1.2;所述聚合物磺化后的良溶剂与环己烷的体积比为1:0.4~0.6;所述聚合反应温度范围是110~150oC;时间为12~24h。
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