朴烯晶新能源材料(上海)有限公司张文龙获国家专利权
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龙图腾网获悉朴烯晶新能源材料(上海)有限公司申请的专利一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116854840B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-12-30发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310595799.2,技术领域涉及:C08F110/02;该发明授权一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂及其制备方法是由张文龙;王艳丽;董小攀;张娜;朱宇飞设计研发完成,并于2023-05-25向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒‑纳塔催化剂,以多孔聚合物微球为载体,负载掺杂微量茂金属的齐格勒纳塔催化剂,茂金属的掺杂量是齐格勒纳塔催化剂用量的0.01‑2wt%。其制备方法包括将多孔聚合物微球与烷基氯化镁反应,然后与铝氧烷化合物反应,再将产物与四氯化钛反应,最后向产物中加入茂金属反应得到齐格勒‑纳塔催化剂。本发明采用多孔聚合物微球为载体,在齐格勒‑纳塔催化剂中掺杂微量的茂金属,制得的复合催化剂用于高分子量聚乙烯的合成,可获得窄分子量分布的高分子量聚乙烯,可满足锂离子电池隔膜用材料的应用需要。
本发明授权一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂及其制备方法在权利要求书中公布了:1.一种用于制备窄分子量分布的高分子量聚乙烯的齐格勒-纳塔催化剂,其特征在于,以多孔聚合物微球为载体,负载掺杂微量茂金属的齐格勒纳塔催化剂,所述茂金属为环戊二烯基三氯化钛或双环戊二烯基二氯化钛,所述茂金属的掺杂量是齐格勒纳塔催化剂用量的0.05-0.1wt%;所述多孔聚合物微球是聚苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈共聚物;所述多孔聚合物微球制备方法如下: 1、线性聚苯乙烯种子微球的制备 在装有机械搅拌,回流冷凝管,氮气导管,温度检测装置的四口反应器中加入重量配比为10∶44∶44∶0.1∶2的苯乙烯、乙醇、乙二醇独甲醚、偶氮二异丁腈和聚乙烯吡咯烷酮PVPK-30进行搅拌,搅拌速度为60~120rpm,氮气保护下水浴60~80℃聚合12~24h,反应结束后,将反应液通过离心沉降,去除上层液体,将沉淀分别用乙醇、水洗涤,在真空干燥箱中干燥,得到粒径均一的线性聚苯乙烯种子微球; 2、两步种子溶胀聚合制备多孔聚合物微球 1配置0.25wt%十二烷基磺酸钠的乙醇水溶液,得到分散液;所述的乙醇水是溶剂,由质量比5∶1的乙醇∶水组成; 2用分散液分散聚苯乙烯种子,其中聚苯乙烯种子∶分散液的质量比为0.5∶10~30,超声分散5~20min,得到种子乳液; 3用分散液分散1-氯十二烷助溶胀剂,其中1-氯十二烷助溶胀剂∶分散液质量比为0.5∶20~40,超声分散10~60min,得到助溶胀剂乳液; 4将分散好的种子乳液和分散好的助溶胀剂乳液混合,置于装有机械搅拌,回流冷凝管,氮气导管,温度检测装置的四口反应器中,于25~35℃,80~120rpm下溶胀8~24h,进行第一步溶胀,得到活化种子乳液; 5用分散液分散混合单体、引发剂、致孔剂;其中,混合单体、引发剂、致孔剂、分散液质量比为10∶0.1∶10∶30~60,所述的混合单体由苯乙烯、二乙烯基苯和丙烯腈组成,各单体所占比例不限;引发剂是过氧化二苯甲酰;致孔剂为甲苯、正庚烷或其他惰性溶剂,各致孔剂所占比例不限,超声分散10~60min,得到混合单体、引发剂和致孔剂乳液;所述的其他惰性溶剂包括有机酸、醇、酯、芳香族溶剂或具有12个碳的任选取代脂肪族烃类; 6第一步溶胀结束后,将分散好的混合单体、引发剂、致孔剂乳液加入到活化种子乳液中,于25~35℃,80~120rpm下溶胀8~24h,进行第二步溶胀,得到溶胀微球乳液; 7配置5wt%PVPK-30水溶液,得到稳定剂溶液; 8第二步溶胀结束后,将溶胀微球乳液转移至分液漏斗中静置分层,除去未溶胀的残存单体,将分离后的溶胀微球乳液转移至四口反应器中,按照稳定剂溶液:分离后的溶胀微球乳液质量比2∶1加入5wt%PVPK-30稳定剂溶液,氮气保护下水浴60~80℃聚合12~24h,反应结束后将反应液离心沉降,去除上层液体,将沉淀分别用乙醇、水洗涤,用二氯甲烷抽提,真空干燥,得到多孔聚合物微球; 所述齐格勒-纳塔催化剂中还包含内给电子体和或外给电子体,内给电子体选自醚类或酯类化合物,外给电子体选自烷氧基硅氧烷化合物; 所述齐格勒-纳塔催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: 步骤一,将多孔聚合物微球与烷基氯化镁在溶剂中45-50℃反应10-15h,所述多孔聚合物微球与烷基氯化镁的重量比为1:2-25; 步骤二,将步骤一产物与铝氧烷化合物在溶剂中45-50℃反应10-12h,所述多孔聚合物微球与铝氧烷化合物的重量比为20:1-3; 步骤三,将步骤二产物与四氯化钛在溶剂中45-65℃反应3-6h,所述多孔聚合物微球与四氯化钛的重量比为1:3-5; 步骤四,向步骤三产物中加入茂金属,45-50℃反应10-12h,得到所述齐格勒-纳塔催化剂。
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