郑州大学;中国科学院上海有机化学研究所牛亚茹获国家专利权
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龙图腾网获悉郑州大学;中国科学院上海有机化学研究所申请的专利一种C2位芳基化或烯基化喹啉类化合物的制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118666745B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-12-16发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202410690837.7,技术领域涉及:C07D215/60;该发明授权一种C2位芳基化或烯基化喹啉类化合物的制备方法是由牛亚茹;张鹤;刘元红设计研发完成,并于2024-05-30向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种C2位芳基化或烯基化喹啉类化合物的制备方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种C2位芳基化或烯基化喹啉类化合物的制备方法。本发明的制备方法为方法一或方法二,方法一包括以下步骤:在溶剂中,在铜配合物及碱存在下,将喹啉N+‑O‑类化合物与芳基化、杂芳基化或烯基化硼酸酯类化合物进行交叉偶联反应后,得到相应的C2位芳基化或烯基化的喹啉类化合物即可;方法二包括以下步骤:所述交叉偶联反应后,与氧化剂进行氧化反应,得到相应的C2位芳基化或烯基化的喹啉N+‑O‑类化合物即可。该制备方法使用更为廉价的铜催化体系,温和且性质稳定的有机硼酸酯,在室温条件下高效的实现喹啉类化合物C2位芳基化或烯基化反应,可以耐受多种官能团,具有良好的底物普适性。
本发明授权一种C2位芳基化或烯基化喹啉类化合物的制备方法在权利要求书中公布了:1.一种C2位芳基化或烯基化的喹啉类化合物的制备方法,其特征在于,其为方法一或方法二, 方法一包括以下步骤: 在溶剂中,在铜配合物及碱存在的条件下,将如式II所示的喹啉N+-O-类化合物与如式III-1所示的烯基化硼酸酯类化合物进行如下所示的交叉偶联反应,生成相应的如式I-1A所示的C2位烯基化的喹啉类化合物,或进一步与氧化剂进行氧化反应,生成相应的如式I-1B所示的C2位烯基化的喹啉N+-O-类化合物,即可; ; 方法二包括以下步骤: 在溶剂中,在铜配合物及碱存在的条件下,将如式II所示的喹啉N+-O-类化合物与如式III-2所示的芳基化或杂芳基化硼酸酯类化合物进行如下所示的交叉偶联反应,生成相应的如式I-2A所示的C2位芳基化的喹啉类化合物,或进一步与氧化剂进行氧化反应,生成相应的如式I-2B所示的C2位芳基化的喹啉N+-O-类化合物,即可; ; 其中,所述的铜配合物为铜盐类催化剂和膦配体的混合物或者二者产生的配合物; 所述的碱为碱金属三级醇盐; 所述的铜盐类催化剂为一价铜盐或二价铜盐; 所述的膦配体为2-二-1-金刚烷膦二甲基氨基苯、1,1'-双二苯基膦二茂铁、9,9-二甲基-4,5-双二苯基膦氧杂蒽或双2-二苯基磷苯基醚; 所述的溶剂为芳烃类溶剂和醚类溶剂中的一种或多种; 所述的氧化剂为1,4苯醌或O2,所述的O2为空气或氧气; R为硼酸酯基; Ar为未取代的或被取代的芳基、未取代的或被取代的杂芳基;所述的被取代的芳基和被取代的杂芳基为被独立选自卤素、OH、CN、C1-C6的直链或支链烷基、C1-C6的直链或支链烷氧基的取代基取代; n选自0-[M-1]之间的任一整数,其中M表示式II所示的喹啉N+-O-类化合物上的最大取代个数; m选自0-[M-1]之间的任一整数,其中M表示Ar上的最大取代个数; R1、R2和R3基团为氢、卤素、-C=O-O-或选自如下的一个取代基或者多个取代基连接形成的基团:C1-C6的直链或支链烷基、C1-C6的直链或支链烷氧基、C2-C4的直链或支链烯基、C2-C4的直链或支链炔基、C1-C4的直链或支链杂烷基、3-15元环烷基、3-6元杂环烷基、芳基和杂芳基;当为多个取代基连接形成的基团时,所述的取代基相同或不同;所述取代基任选地被一个或多个R1-1取代; 所述的Ar、R1、R2和R3中,所述的芳基独立地为C6-C10芳基; 所述的Ar、R1、R2和R3中,所述的杂芳基为5-10元杂芳基,其中含有1、2、3或4个选自N、O、S、S=O、或S=O2的杂原子或杂原子团; R1-1独立地为卤素、卤代烷基或醚基。
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