中国科学院大连化学物理研究所刘鑫获国家专利权
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龙图腾网获悉中国科学院大连化学物理研究所申请的专利一种钒电解液中杂质元素浓度测定方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116242908B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-12-16发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202111482628.6,技术领域涉及:G01N27/626;该发明授权一种钒电解液中杂质元素浓度测定方法是由刘鑫;李先锋;郑琼;孙佳伟;邱艳玲设计研发完成,并于2021-12-07向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种钒电解液中杂质元素浓度测定方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种全钒液流电池用钒电解液中杂质元素浓度测试方法,包括还原法和氧化法。本发明的方法可用于测定钒电解液中含有的、可用电感耦合等离子体质谱仪检测的浓度范围为0.001~100μgL的所有主族和副族的金属元素,及Be、Si、B、P、S、As、Se、Br、Te、I元素中的一种或二种以上。采用本发明的测试方法,使得钒电解液总盐浓度大幅度降低,低于0.2%wt,满足电感耦合等离子体质谱仪允许的进样要求,减少进样溶液稀释倍数,提高杂质元素检测准确度。
本发明授权一种钒电解液中杂质元素浓度测定方法在权利要求书中公布了:1.一种钒电解液中杂质元素浓度测定方法,包括: A、绘制标准曲线:取待测杂质元素的标准物质,用水配制每种待测杂质元素至少5个不同浓度点的标准溶液,标准溶液中每种待测杂质元素均在浓度范围0.001-100μgL内;以水为空白液;将空白液和标准溶液分别导入电感耦合等离子体质谱仪测试,以浓度和信号强度值分别为横纵坐标,分别绘制每种待测杂质元素的标准曲线; 本发明的方法可用于测定钒电解液中含有的、可用电感耦合等离子体质谱仪检测的浓度范围为.001~100μgL的所有主族和副族的金属元素,以及Be、Si、B、P、S、As、Se、Br、Te、I元素中的一种或二种以上; B、过程为下述步骤一或二: 一含有V2+、V3+中的一种或二种的钒电解液且其中不含有V4+的测定过程; 1计算电解液中硫酸根含量: 取原始钒电解液加入过量0.5-1.5molL的氯化钡溶液,使电解液中的硫酸根离子反应完全,生成硫酸钡沉淀,离心后取沉淀物,水洗涤,再离心洗涤,至少3次以上,将清洗后的沉淀物烘干,灼烧沉淀至恒重,称量硫酸钡的质量,根据硫酸钡质量计算出硫酸根含量; 为确保硫酸根沉淀完全,加入氯化钡的量按照8molL硫酸根浓度上限时全部沉淀所消耗的氯化钡量的101%-200%计算; 2取原始钒电解液加入沉淀剂,充分搅拌,使得硫酸根和钒离子形成沉淀而析出,同时消耗溶液中大量的氢离子,使氢离子浓度降低;沉淀剂用量为钒电解液中硫酸根沉淀完全所需的物质的量;沉淀完全后,离心,收集上清液; 沉淀剂:氢氧化钡、氢氧化钙中的一种或二种; 3沉淀物用水洗涤后离心取上清液;反复洗涤沉淀物离心3次以上,收集所有上清液; 4将步骤2、3中取得的上清液转入一容量瓶中,加入水定容;稀释至步骤2所取的原始电解液体积的2-10倍; 5配制样品空白溶液:按步骤2所需要沉淀剂质量与步骤4定容的体积之比配制所需浓度的沉淀剂水溶液,作为样品空白溶液; 将步骤5配制的样品空白溶液和步骤4中稀释后的溶液分别导入电感耦合等离子体质谱仪测试杂质元素信号强度值;代入标准曲线,得到样品空白溶液中待测杂质元素浓度和检测样品溶液中待测杂质元素浓度; 将检测样品溶液中对应待测杂质元素浓度减去样品空白溶液中对应待测杂质元素浓度,再乘以步骤4中的稀释倍数,得到步骤2原始钒电解液中杂质元素的浓度; 或,二含有V4+、V5+中的一种或二种的钒电解液的测定过程; 1取原始钒电解液,重复上述步骤一中的步骤1的过程; 2取原始钒电解液,按照标准《NBT42006-2013全钒液流电池用电解液测试方法》测试电解液中V4+、V5+的浓度; 3取上述步骤1同样的原始电解液,加入还原剂水合肼或采用电化学还原方法,使得电解液中的V4+、V5+被还原为V2+和或V3+,即使得电解液中不含有V4+;以此作为初始电解液; 水合肼的用量以将电解液中V4+和V5+完全还原成为V3+所需的物质的量为最低加入量,以将电解液中V4+和V5+完全还原成为V2+所需的物质的量为最高加入量; 4步骤3获得的初始钒电解液中加入沉淀剂,充分搅拌,使得硫酸根和钒离子形成沉淀而析出;沉淀剂用量为钒电解液中硫酸根沉淀完全所需的物质的量;沉淀完全后,离心,收集上清液; 沉淀剂:氢氧化钡、氢氧化钙中的一种或二种; 5重复上述步骤一中的步骤3的过程; 6将步骤4、5中取得的上清液转入一容量瓶中,加入水定容;稀释至步骤3所取的原始电解液体积的2-10倍; 7配制样品空白溶液并测试: 按步骤4所需要沉淀剂质量与步骤6定容的体积之比配制所需浓度的沉淀剂水溶液,作为样品空白溶液1; 若步骤3中采用电化学还原方法,将样品空白溶液1和步骤6中稀释后的溶液分别导入电感耦合等离子体质谱仪测试杂质元素信号强度值;代入标准曲线,得到样品空白溶液1中待测杂质元素浓度和检测样品溶液中待测杂质元素浓度; 将检测样品溶液中对应待测杂质元素浓度减去样品空白溶液1中对应待测杂质元素浓度,再乘以步骤6中的稀释倍数,得到步骤3原始钒电解液中杂质元素的浓度; 或,若步骤3中初始电解液中加入还原剂水合肼,按步骤3所需要水合肼质量与步骤6定容的体积之比配制所需浓度的水合肼水溶液,作为样品空白溶液2; 将样品空白溶液1、样品空白溶液2和步骤6中稀释后的溶液分别导入电感耦合等离子体质谱仪测试杂质元素信号强度值;代入标准曲线,得到样品空白溶液1中待测杂质元素浓度、样品空白溶液2中待测杂质元素浓度和检测样品溶液中待测杂质元素浓度; 将检测样品溶液中对应待测杂质元素浓度减去样品空白溶液1和样品空白溶液2中对应待测杂质元素浓度,再乘以步骤6中的稀释倍数,得到步骤3原始钒电解液中杂质元素的浓度。
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