武汉大学;武汉大学苏州研究院程鸿刚获国家专利权
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龙图腾网获悉武汉大学;武汉大学苏州研究院申请的专利一种平面手性碘代茂金属及其制备方法和制备多取代平面手性茂金属化合物的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117362358B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-11-25发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311218119.1,技术领域涉及:C07F17/02;该发明授权一种平面手性碘代茂金属及其制备方法和制备多取代平面手性茂金属化合物的方法是由程鸿刚;周强辉;周兰;侯靖设计研发完成,并于2023-09-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种平面手性碘代茂金属及其制备方法和制备多取代平面手性茂金属化合物的方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种平面手性碘代茂金属及其制备方法和制备多取代平面手性茂金属化合物的方法。该方法以简单的N,N‑二烷基氨基甲基茂金属二茂铁、二茂钌为起始原料,在钯催化剂、手性氨基酸、邻三氟乙酰基碘苯衍生物以及碱的作用下,在一定温度下于有机溶剂中搅拌反应,即可得到1,2‑二取代平面手性碘代茂金属化合物。该方法所用的原料廉价易得,反应条件温和,底物普适性好,产率高,制备过程简单。所制备的1,2‑二取代平面手性碘代茂金属可用于进一步合成其他官能团化的多取代平面手性茂金属化合物。
本发明授权一种平面手性碘代茂金属及其制备方法和制备多取代平面手性茂金属化合物的方法在权利要求书中公布了:1.一种合成平面手性碘代茂金属的方法,其特征在于,包括以下步骤: 在惰性气体保护下,以化合物A为起始原料,在碘代试剂B、钯催化剂C、手性氨基酸D和碱E的作用下,于有机溶剂F中搅拌直至反应结束,将反应混合物萃取、浓缩、柱层析纯化即得到如反应式中的1,2-二取代平面手性碘代茂金属化合物G; 其中,A的结构为:; R1,R2为两个独立的基团或相互连接形成一个基团;若为独立基团,R1,R2选自C1-C6烷基;若R1,R2连接为一个基团,则该基团为C1-C7环烷基,C1-C7环氧烷基,N、S取代的C1-C7环烷基; M为铁; R3选自氢,C6-C12芳基,,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,卤素,氰基,C1-C6醛基,C2-C7环氧烷基,C2-C11酯基,羧基,酰胺基,-TMS或;所述C2-C11酯基为-CH2x-COOR’,x为0~4的整数,R’为C1-C6烷基; B的结构为:; R4选自氢、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C6-C12芳基、卤素中的任意一种或几种; G的结构为: 所述钯催化剂C选自PdOAc、PdPPhOAc、PdTFA、Pdacac、PdOPiv、PdPhCNCl、PdMeCNCl、PdPPhCl、PdCl、PdI、[PdallylCl]中的任意一种或几种; 所述手性氨基酸D的结构式为: 其中: iR选自苯甲酰基、乙酰基、苄氧羰基、叔丁氧羰基、酯基、C1-C6烷基、苄基中的任意一种; iiR选自C6-C12芳基或C1-C6烷基中的任意一种; 所述手性氨基酸D中,R中的酯基为-COOR",R"为C1-C6烷基、C6-C12芳基;R中的C6-C12芳基为-CH-Ph,y为0~4的整数; 碱E选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、磷酸钾、甲酸钾、氢氧化钠、叔丁醇钠中的任意一种或几种; 反应温度为25℃~120℃。
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