武汉软件工程职业学院(武汉开放大学)周佳麟获国家专利权
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龙图腾网获悉武汉软件工程职业学院(武汉开放大学)申请的专利一种3-(苄氧基)-1-环丁酮的合成方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118496070B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-10-14发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202410442366.8,技术领域涉及:C07C45/27;该发明授权一种3-(苄氧基)-1-环丁酮的合成方法是由周佳麟;吴雨龙;魏来;郑福存设计研发完成,并于2024-04-12向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种3-(苄氧基)-1-环丁酮的合成方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种3‑苄氧基‑1‑环丁酮的合成方法。本发明涉及有机化学合成技术领域。发明以环氧氯丙烷为原料,首先通过苄溴开环得到化合物Ⅰ,然后与丙二酸二乙酯在碱性条件下关环为环丁烷Ⅱ,化合物Ⅱ水解脱羧生成化合物Ⅲ,然后进行Curtius重排将羧酸转换为氨基化合物Ⅳ,最后氨基通过氧化反应得到3‑苄氧基‑1‑环丁酮Ⅴ。本发明专利提供了3‑苄氧基‑1‑环丁酮的一种简便的工业化生产路线,优点在于反应操作简单,后处理方便,成本较低,具有很好的工业化生产的前景。
本发明授权一种3-(苄氧基)-1-环丁酮的合成方法在权利要求书中公布了:1.一种3-苄氧基-1-环丁酮的合成方法,其特征在于,以环氧氯丙烷为原料,首先通过苄溴开环得到化合物Ⅰ,然后与丙二酸二乙酯在碱性条件下关环为化合物Ⅱ,化合物Ⅱ水解脱羧生成化合物Ⅲ,然后进行Curtius重排将羧酸转换为氨基化合物Ⅳ,最后氨基通过氧化反应得到3-苄氧基-1-环丁酮Ⅴ: 合成路线如下: 具体操作如下: S1、原料环氧氯丙烷和苄溴,在催化剂催化下开环得到化合物Ⅰ; S2、在有机溶剂中,化合物Ⅰ在碱性条件下,与丙二酸二乙酯反应,反应升温至溶剂沸点回流一段时间,然后降温,过滤,滤液浓缩得到液体;此液体继续加热到一定温度反应一段时间,然后降温,过滤,得到化合物Ⅱ; S3、有机溶剂中,化合物Ⅱ在碱性条件下,水解、脱羧得到化合物Ⅲ;步骤S3中,加入吡啶,脱羧温度为100~120℃; S4、有机溶剂中,化合物Ⅲ与DPPA进行重排反应,然后在酸性条件下脱Boc保护,得到氨基化合物Ⅳ;所述有机溶剂为甲苯叔丁醇或者叔丁醇;所述酸性条件为氯化氢乙醇、氯化氢乙酸乙酯、氯化氢异丙醇或三氟乙酸; S5、氨基化合物Ⅳ在氧化剂的条件下,被氧化成3-苄氧基-1-环丁酮; 步骤S5中,氨基化合物Ⅳ与氧化剂摩尔比为1:1~1:1.5; 所用的氧化剂为二乙酸碘苯和TEMPO;步骤S5的具体操作是加入3-苄氧基环丁胺,二氯甲烷,搅拌,氮气保护,降温到0℃,分批加入二乙酸碘苯,再加入TEMPO,在0℃左右反应30分钟,再慢慢升温到室温反应30分钟,取样监测,直到原料反应完。
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