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济南大学任祥获国家专利权

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龙图腾网获悉济南大学申请的专利一种信号增强型的癌胚抗原快速检测电化学发光传感方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116626134B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-30发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310628773.3,技术领域涉及:G01N27/327;该发明授权一种信号增强型的癌胚抗原快速检测电化学发光传感方法是由任祥;邵明月;刘泽薇;王欢;刘蕾;赵金秀;孙旭;吴丹;魏琴设计研发完成,并于2023-05-31向国家知识产权局提交的专利申请。

一种信号增强型的癌胚抗原快速检测电化学发光传感方法在说明书摘要公布了:本发明涉及一种信号增强型的癌胚抗原快速检测电化学发光传感方法,属于新型功能材料研发,新型传感器构建技术领域。luminol@Au@Ni‑RhNCs作为荧光探针,有着优异的发光效率。Ti3C2TxMXene具有高比表面积、良好的导电性和易于修饰的活性位点,有效减少载流子的迁移距离和迁移速率。MoS1.93和TiO1.96具有较多的氧空位和缺陷,具有优异的电催化性能,有效促进H2O2分解产生更多的活性氧。基于Ti3C2TxMXene@TiO1.96@MoS1.93基底材料的信号放大作用构建信号增强型电化学发光免疫传感器以CEA为模型分析物,构建免疫传感器,实现了对CEA的检测,检测范围为0.1fg·mL‑1~100ng·mL‑1,检测限为46.4fg·mL‑1。本发明专利解决了传统的CEA检测方式无法进行低浓度精准检测的难题,该技术将为今后的临床医学诊断提供强有力的依据。

本发明授权一种信号增强型的癌胚抗原快速检测电化学发光传感方法在权利要求书中公布了:1.一种用于快速检测癌胚抗原CEA的电化学发光免疫传感器的制备方法,其特征在于,包括以下步骤: 1碳化钛Ti3C2Tx MXene原位生长钛氧化物TiO1.96和钼硫化物MoS1.93复合材料MXene@TiO1.96@MoS1.93的制备分别称取165.0mg四氟硼酸钠NaBF4和10mg的柠檬酸钠溶解于15.0mL的1.0molL的HCl中,称取150.0mg的碳化钛二维纳米材料Ti3C2Tx MXene并分散到含有上述溶液中,在室温下,溶液超声30min,超声结束后,将悬浮液置于聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中在160℃反应20h,用去离子水和乙醇离心洗涤3次,在真空干燥箱中以60℃干燥24h,得到Ti3C2Tx MXene@TiO1.96复合材料,称取600.0mg钼酸铵NH42MoO4和1600.0mg硫脲CH4N2S溶于30.0mL去离子水中,得到含有NH42MoO4和CH4N2S的溶液,称取130.0mg柠檬酸和130.0mg Ti3C2Tx MXene@TiO1.96分散到含有NH42MoO4和CH4N2S的溶液中,搅拌60min,将悬浮液置于聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中在210℃反应18h,用无水乙醇洗涤后冷冻干燥12h,得到Ti3C2Tx MXene@TiO1.96@MoS1.93复合材料,留存备用; 2金杂化镍铑合金纳米笼Au@Ni‑Rh NCs的制备分别称取100.0~300.0mg硝酸镍NiNO32和200.0~500.0mg柠檬酸钠Na3C6H5O7·2H2O溶于20.0mL的去离子水中,得到含有NiNO32和Na3C6H5O7的溶液A,分别称取100.0~300.0mg氯化铑RhCl3·3H2O溶于20.0mL去离子水中,得到含有RhCl3的溶液B,将溶液A与溶液B磁搅拌混合5min,室温下放置24h,分别用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次,在真空干燥箱以70℃干燥24h,得到Ni‑Rh纳米合金立方块Ni‑Rh PBAs,称取10.0~20.0mg Ni‑Rh PBAs溶于5.0mL无水乙醇中,得到溶液A,量取2.5mL氨水NH3·H2O溶于10.0mL去离子水中得到溶液B,将溶液B加入溶液A中,室温搅拌20min,分别用去离子水和无水乙醇离心洗涤3次,在真空干燥箱以70℃干燥24h,得到Ni‑Rh NCs,称取10.0~15.0mg Ni‑Rh NCs在20.0mL无水乙醇中搅拌30min至完全溶解,再加入250μL的质量分数为1.0%的HAuCl4·6H2O连续搅拌30min,在搅拌的同时快速加入10μL 1.9molL的NaBF4溶液,搅拌1h后,分别用去离子水离心洗涤多次,收集Au@Ni‑RhNCs,重新悬浮于20.0mL去离子水中,封存储存,以备待用; 3负载鲁米诺的金杂化镍铑合金纳米笼发光材料luminol@Au@Ni‑Rh NCs的制备量取10.0mL的Au@Ni‑Rh NCs溶液,在上述溶液中加入1mL 10mmolL luminol,搅拌6h,即得到luminol@Au@Ni‑RhNCs,并封装储存,以备待用; 4电致化学发光传感器的制备①利用粒度分别为0.05μm和0.03μm的氧化铝Al2O3抛光粉,对直径为4mm的玻碳电极GCE进行抛光得到镜面,然后用超纯水和无水乙醇进行超声,之后用氮气进行吹干,以备待用; ②滴涂6μL的Ti3C2Tx MXene@TiO1.96@MoS1.93悬浊液滴加到电极表面,室温下保存至晾干; ③继续滴涂6μL、浓度为100μg·mL‑1的Ab1溶液在Ti3C2TxMXene@TiO1.96@MoS1.93层上,4℃冰箱中孵育过夜; ④继续滴涂3~6μL、质量分数为1%的牛血清白蛋白溶液来封闭非特异性活性位点,4℃冰箱中保存至干燥,用PBS缓冲溶液清洗修饰电极的表面并晾至微干; ⑤继续将6μL、浓度为0.1fg·mL‑1~100ng·mL‑1的一系列不同浓度的CEA标准溶液滴涂在电极表面,4℃冰箱中孵育1h; ⑥将5~10μL制得的luminol@Au@Ni‑Rh NCs与CEA检测抗体Ab2的复合物luminol@Au@Ni‑Rh NCs‑Ab2滴涂到电极表面,4℃冰箱中保存至干燥,即制得检测CEA的电化学发光免疫传感器。

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