中国人民解放军军事科学院防化研究院邢中方获国家专利权
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龙图腾网获悉中国人民解放军军事科学院防化研究院申请的专利一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN115524439B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-30发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202211187038.5,技术领域涉及:G01N30/74;该发明授权一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法是由邢中方;刘石磊;杨旸;李晓森;袁铃;于惠兰;黄桂兰;张芮乾设计研发完成,并于2022-09-28向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法,属于色谱分析领域,用于构建化合物的选择性保留指数。选择性保留指数校准液以正己烷为溶剂,所含7种组分在时间轴均匀分布,根据待测物在色谱中的出峰位置,使用不同的数学模型,构建了113个化合物的选择性保留指数,选择性保留指数与数据库中的保留指数偏差为0~19个保留指数单位,在定性分析允许的偏差范围内0~20个保留指数单位,可直接使用选择性保留指数与数据库中的保留指数进行比对,从而对待测物进行定性。该发明解决了正构烷烃系列化合物在火焰光度检测器上无响应的难题,拓宽了保留指数定性在选择性检测器上的应用。
本发明授权一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法在权利要求书中公布了:1.一种适用于火焰光度检测器的选择性保留指数构建方法,其特征在于该构建方法步骤如下: 步骤一、选择性保留指数校准液溶剂的选择取0.1~0.5μL磷酸三酯类化合物,加入10.0mL正己烷或二氯甲烷中,配制成浓度为10.0~50.0μgmL的磷酸三酯类化合物溶液,使用Trace GC 2000FPD气相色谱仪采集正己烷、二氯甲烷以及两种溶剂中磷酸三酯类化合物的色谱图,最终选择性保留指数校准液采用正己烷作为溶剂;磷酸三酯类化合物为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或磷酸三2‑乙基己基酯; 步骤二、含硫磷化合物方案的确定以正己烷为溶剂,采用逐级稀释法将含硫磷化合物配制成浓度为5.0~20.0μgmL的溶液,使用Trace 1310型气相色谱仪为分析仪器,采集含硫磷化合物的保留时间,将含硫磷化合物的保留时间从低至高排列,分别选择保留时间最低的第1~6个化合物为选择性保留指数校准液的第一个组分,保留时间以2.8+0.1n为理论间隔,n=0~26;计算其余各组分的理论保留时间即期望值,选择与期望值最接近的化合物,计算保留时间间隔的标准偏差SD,将标准偏差最低的1~2种方案作为备选方案,最终选择的选择性保留指数校准液中含7个组分,分别为烯丙基甲基硫醚、甲基丙基二硫醚、苯乙硫醚、磷酸三丙酯、二庚基硫醚、甲基异柳磷、磷酸三2‑乙基己基酯,7个组分在整个时间轴范围内均匀分布; 步骤三、选择性保留指数校准液中各组分相对含量的确定体积比为1100的单一组分母液的配制:分别吸取烯丙基甲基硫醚、甲基丙基二硫醚、苯乙硫醚、磷酸三丙酯、二庚基硫醚、磷酸三2‑乙基己基酯10μL,分别加至990μL正己烷溶液中,配制体积比为1100的单一组分母液,甲基异柳磷因粘度较大,配制成浓度为10mgmL的母液,即体积比为1100的单一组分母液;以正己烷为溶剂,将磷酸三丙酯配制成浓度为1.0μgmL的溶液,以浓度为1.0μgmL的磷酸三丙酯为基准,将其他组分的浓度调整为1.0~40.0μgmL,配制选择性保留指数校准液,使选择性保留指数校准液中含硫化合物在P通道产生的信号与含磷化合物产生的信号相当; 步骤四、选择性保留指数校准液的稳定性研究按照各组分的相对浓度配制选择性保留指数校准液母液,将选择性保留指数校准液母液在室温条件下放置1~6个月,进行稳定性研究,使用时,用正己烷稀释100倍; 步骤五、待测物选择性保留指数的构建取100~200μL保留指数校准液,将待测物加至保留指数校准液中,使待测物的浓度为1.0~10.0μgmL,使用气相色谱‑火焰光度硫磷检测器采集待测物及保留指数校准液中与待测物出峰位置相邻的前后两个组分的保留时间,根据待测物的出峰位置及以下不同的数学模型构建待测物的选择性保留指数: 1出峰位置在第1个组分之前,使用式1构建选择性保留指数: RIx=697‑125*tR1‑tRx 式1式中字母没有定义,下同2出峰位置在第1个组分与第2个组分之间,使用式2构建选择性保留指数: 3出峰位置在第2个组分与第3个组分之间,使用式3构建选择性保留指数: 4出峰位置在第3个组分与第4个组分之间,使用式4构建选择性保留指数: 5出峰位置在第4个组分与第5个组分之间,使用式5构建选择性保留指数: 6出峰位置在第5个组分与第6个组分之间,使用式6构建选择性保留指数: 7出峰位置在第6个组分与第7个组分之间,使用式7构建选择性保留指数: 8出峰位置在第7个组分后,使用式8构建选择性保留指数: RIx=2448+85.5*tRx‑tR7 式8在使用保留指数对未知物进行定性分析时,要求实验所测得的保留指数与数据库中保留指数的偏差在20个保留指数单位以内,构建113个化合物的选择性保留指数,保留指数及数据库中的保留指数如表1所示: 表1化合物的选择性保留指数与数据库中的保留指数备注:RI0::数据库中的保留指数; RIB:按权利要求1构建的选择性保留指数; *:保留指数数据来源于OCAD数据库; #:保留指数数据来源于NIST数据库; ◎:保留指数来源于VGWD数据库。
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