中国科学院上海有机化学研究所黄帅获国家专利权
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龙图腾网获悉中国科学院上海有机化学研究所申请的专利一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN113956276B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-05发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202010698581.6,技术领域涉及:C07F7/08;该发明授权一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用是由黄帅;侯雪龙;江阳杰设计研发完成,并于2020-07-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用。本发明提供了一种如式I、式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物。通过炔丙基试剂和腙为底物,使用不同的氮杂环卡宾NHC配体,可以较高选择性的制备联烯产物或炔丙基取代产物,所制备产物中均含有偶氮官能团。本发明制备得到的多取代的烷基芳基偶氮化合物提供了一种与现有技术构思完全不同的技术方案来制备多取代的α季碳胺类化合物,且实现了较好的收率和选择性。
本发明授权一种多取代的烷基芳基偶氮化合物、其合成方法及应用在权利要求书中公布了:1.一种如式I和或如式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物的制备方法,其特征在于,其包括如下步骤: 步骤1:在溶剂中,将如式IV所示的腙与强碱进行拔氢反应,得到混合物A; 步骤2:在氮杂环卡宾-钯催化体系和碱存在下,将混合物A和如式III所示的炔丙基试剂进行如下所示的偶联反应,得到如式I和或如式II所示的多取代的烷基芳基偶氮化合物即可; 所述的氮杂环卡宾为如式V所示; 其中,X为卤素; R8a和R8a’独立地为H或苯基; 或者,R8a和R8a’相连,与其连接的共同形成苯环; R8b和R8b’独立地为C5-C10的多环环烷基或被一个或多个R10a取代的C5-C10的多环环烷基;当取代基为多个时,相同或不同; n1独立地为0、1、2或3; R9a、R9b和R9c独立地为卤素、C1-C6的烷基、被一个或多个R10c取代的C1-C6的烷基、C3-C7的环烷基、被一个或多个R10b取代的C3-C7的环烷基;当取代基为多个时,相同或不同; R9d独立地为H、C1-C6的烷基或被一个或多个R10d取代的C1-C6的烷基;当取代基为多个时,相同或不同; R9e独立地为C6-C14的芳基或被一个或多个R10e取代的C6-C14的芳基;当取代基为多个时,相同或不同; R10a、R10b、R10c、R10d和R10e独立地为C1-C6的烷基或苯基; 表示单键或双键; 其中,R1独立地为H、C1-C10的烷基、被一个或多个R1a取代的C1-C10的烷基、C2-C10的烯基、被一个或多个R1b取代的C2-C10的烯基、C6-C14的芳基、被一个或多个R1c取代的C6-C14的芳基、5-10元杂芳基或被一个或多个R1d取代的5-10元杂芳基;当取代基为多个时,相同或不同;所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R1d取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中,杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1、2、3或4; R2独立地为C1-C10的烷基、被一个或多个R2a取代的C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、被一个或多个R2b取代的C3-C10的环烷基或当取代基为多个时,相同或不同; R3和R4独立地为C1-C10的烷基、被一个或多个R3a取代的C1-C10的烷基、C2-C10的烯基、被一个或多个R3b取代的C2-C10的烯基、C6-C14的芳基、被一个或多个R3c取代的C6-C14的芳基、5-10元杂芳基或被一个或多个R3d取代的5-10元杂芳基;当取代基为多个时,相同或不同;所述的5-10元杂芳基或被一个和多个R3d取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中,杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1、2、3或4; 或者,R3和R4相连,与所连接的碳一起独立地形成:C3-C10的环烷基或被一个或多个R4a取代的C3-C10的环烷基;当取代基为多个时,相同或不同; R5独立地为C6-C14的芳基、被一个或多个R5a取代的C6-C14的芳基、5-10元杂芳基或被一个或多个R5b取代的5-10元杂芳基;当取代基为多个时,相同或不同;所述的5-10元杂芳基和被一个或多个R5b取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中,杂原子选自N、O和S中的一种或多种,杂原子数为1、2、3或4; R1a、R1b、R1c、R1d、R2a、R2b、R3a、R3b、R3c、R3d、R4a、R5a和R5b独立地为CN、卤素、C1-C6的烷基、C1-C6的烷基-O-、C1-C6的烷基-O-C=O-、-O-C1-C4的亚烷基-O-、苯基或所述的C1-C6的烷基、C1-C6的烷基-O-、C1-C6的烷基-O-C=O-、-O-C1-C4的亚烷基-O-和苯基任选被一个或多个取代基R7a取代,R7a独立地为CN、卤素、C1-C6的烷基或C1-C6的烷基-O-;当取代基为多个时,相同或不同; R2c、R2d、R2e、R6a、R6b和R6c独立地为C1-C6的烷基; 带“*”碳原子表示当为手性碳原子时,为S构型、R构型或它们的混合物。
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