国科大杭州高等研究院张夏衡获国家专利权
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龙图腾网获悉国科大杭州高等研究院申请的专利一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118206514B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-09-05发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202410319453.4,技术领域涉及:C07D309/04;该发明授权一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法是由张夏衡;占贝贝;尉凯航设计研发完成,并于2024-03-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法在说明书摘要公布了:本发明公开了一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法,包括:1将酮和2‑吡啶基腙酰胺溶于溶剂中,再加入活化添加剂,在惰性气体气氛下加热进行活化反应,得到二氢三氮唑芳构化前体;2将步骤1的产物经过或不经过纯化,与烯烃混合,在光催化剂、钴催化剂、碱、添加剂、溶剂和光照条件下进行光催化反应,得到酮的脱酰化烯烃产物。本发明的酮的脱酰化制备烯烃的反应方法具有原料简单易得、反应条件温和、底物适用性广等优点,符合发展绿色环境友好化学的要求。
本发明授权一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法在权利要求书中公布了:1.一种可见光诱导酮的脱酰化制备烯烃的反应方法,其特征在于,包括: (1)将酮和2-吡啶基腙酰胺溶于溶剂中,再加入活化添加剂,在惰性气体气氛下加热进行活化反应,得到二氢三氮唑芳构化前体; (2)将步骤(1)的产物经过或不经过纯化,与烯烃混合,在光催化剂、钴催化剂、碱、添加剂、溶剂和光照条件下进行光催化反应,得到酮的脱酰化烯烃产物; 所述的酮如式(i)或式(ii)所示;所述的烯烃如式(iii)~(v)所示;所述的酮的脱酰化烯烃产物如式(vi)~(xi)所示; ;; 其中: R1、R2独立的选自任意取代的烷基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、烷氧基、烷酯基; Cy1选自任意取代的5~8元环烷基、包含一个或多个氮或氧或硫原子作为环成员的杂环基; Ar选自任意取代的芳香基、杂芳基; R3的选自氢、烷基、芳香基、杂芳基; R4、R5独立的选自氢,任意取代的磺酰基、羰基、酯基;R4、R5不同时为氢; Cy2选自任意取代的5~8元环烯基、包含一个或多个氮或氧或硫原子作为环成员的杂环烯基; R6为Cy1开环形成的取代基; 所述的活化添加剂为樟脑磺酸、对甲苯磺酸、金刚烷甲酸、碱性氧化铝、中性氧化铝和酸性氧化铝中的至少一种; 所述的光催化剂为2,4,5,6-四二苯基氨基间苯二甲腈;[4,4'-双1,1-二甲基乙基-2,2'-联吡啶基-ΚN,ΚN]双[5-氟-2-5-甲基-2-吡啶基-ΚN苯基ΚC]铱六氟磷酸;[2,2'-联4-叔丁基吡啶]双[2-4-氟苯基吡啶]铱III六氟磷酸盐;[4,4'-双1,1-二甲基乙基-2,2'-联吡啶基-ΚN,ΚN]双[5-氟-2-5-甲基-2-吡啶基-ΚN苯基ΚC]铱六氟磷酸;4,4'-双三氟甲基-2,2'-联吡啶双[3,5-二氟-2-[5-三氟甲基-2-吡啶基苯基]六氟磷酸铱III;fac-三2-苯基吡啶合铱;4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶双[2-吡啶基苯基]铱III六氟磷酸盐;二[2-2,4-二氟苯基-5-三氟甲基吡啶][2-2'-联4-叔丁基吡啶]铱六氟磷酸盐;2,4,5,6-四咔唑基-1,3-二氰基苯中的至少一种; 所述的钴催化剂为氯吡啶双二甲基乙二钴III肟、二氯双二甲基乙二肟钴II、氯双二甲基乙二肟基[4-二甲基氨基吡啶]钴III、二氯双二甲基乙二肟钴III、氯双二甲基乙二肟基[4-甲氧基吡啶]钴III中的至少一种; 添加剂为三溴化铟、三氯化铟、三氟化铝、氟化银、三氯化铈、三氯化铬、氯化亚铁、醋酸铁、醋酸铝、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸铯、三氟甲磺酸铁中的至少一种。
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