内蒙古工业大学竺宁获国家专利权
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龙图腾网获悉内蒙古工业大学申请的专利无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116745273B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-29发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202180092679.X,技术领域涉及:C07D277/68;该发明授权无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法是由竺宁;贺蓉婷;程思柳;于莉莉;吴佳凯;时广辉;王阳;房亭轩;洪海龙;韩利民设计研发完成,并于2021-12-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法在说明书摘要公布了:本发明提供了一种无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法,该方法中二氧化碳在H2S和碱的存在下能够替代有毒有害羰基化试剂合成含羰基精细化学品。所述的方法具有较高的原子经济性,能够减少副产物的产生。
本发明授权无机硫催化活化二氧化碳作为羰基化试剂的方法在权利要求书中公布了:1.一种二氧化碳作为羰基化试剂制备羰基化合物的方法,其特征在于,所述的方法在H2S和任选的碱存在下进行;且所述的方法包括步骤b、c或d; b在任选的惰性溶剂中,在碱存在下,邻硝基碘苯与CO2和硫化氢反应合成苯并噻唑酮类衍生物;R3为一个或多个位于芳基上的选自下组的基团:H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、NH2、NO2、SO2CH3,或未取代或被1-4个选自下组的取代基取代的苯基:卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、OH、NO2、NH2、SO2CH3; 在步骤b中,所述的碱选自下组:DBU,TBD,MTBD,DBN,TMG,DABCO、乙二胺EDA、三乙胺EtN3、二异丙基乙基胺DIPEA、DMAP、吡啶,或其组合;所述的惰性溶剂选自下组:NMP、DMF、THF、DMSO、1,4-二氧六环、HMPA、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、甲苯,乙酸乙酯,超临界CO2,或其组合;且所述的反应在CuI存在下进行; c在任选的惰性溶剂中,在任选的碱存在下,用炔丙胺衍生物与CO2和硫化氢反应,合成噻唑烷-2-酮类衍生物; 其中,R4选自下组:H、取代或未取代的C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、取代或未取代的苯基; R5、R6和R7各自独立地选自下组:H、取代或未取代的C1-C12烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基、苯基、5-12元杂芳基、5-12元饱和或部分不饱和的杂环,且所述的苯基、杂芳基或杂环是未取代或被1-4个选自下组的取代基所取代:卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、OH、NO2、NH2、SO2CH3;或R5和R6共同构成-CH2n-,其中,n选自2、3、4、5或6; 在步骤c中,所述的碱选自下组:DBU,TBD,MTBD,DBN,TMG,DABCO、乙二胺EDA、三乙胺EtN3、二异丙基乙基胺DIPEA、DMAP、吡啶,或其组合;所述的惰性溶剂选自下组:NMP、DMF、THF、DMSO、1,4-二氧六环、HMPA、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、甲苯,乙酸乙酯,超临界CO2,或其组合; d在任选的惰性溶剂中,在碱存在下,用邻胺基苯腈与CO2和硫化氢反应,合成硫代喹唑啉二酮类衍生物; 其中,R8为位于苯环上的一个或多个选自下组的取代基:H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、NO2、SO2CH3,或未取代或被1-4个选自下组的取代基取代的苯基:卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、OH、NO2、NH2、SO2CH3; 在步骤d中,所述的碱选自下组:DBU,TBD,MTBD,DBN,TMG,DABCO、乙二胺、三乙胺、DIPEA、DMAP、吡啶,或其组合;所述的惰性溶剂选自下组:NMP、DMF、THF、DMSO、1,4-二氧六环、HMPA、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、甲苯,乙酸乙酯,超临界CO2,或其组合。
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