中国科学技术大学龚流柱获国家专利权
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龙图腾网获悉中国科学技术大学申请的专利一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称自由基反应中的应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117065798B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-29发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311049515.6,技术领域涉及:B01J31/18;该发明授权一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称自由基反应中的应用是由龚流柱;靳友祥;樊连峰设计研发完成,并于2023-08-21向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称自由基反应中的应用在说明书摘要公布了:本发明公开了一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称内酯化反应中的应用,以连有α,β‑不饱和酮的羧酸1和烃类化合物2为起始原料,以三氟甲磺酸铜为金属催化剂,手性噁唑啉试剂Box‑L*为配体,过氧化物为氧化剂,在蓝光的照射下经过自由基加成分子内不对称环化的串联反应,分离提纯后可以高对映选择性地获得内酯化合物3。本发明应用铜催化剂和手性噁唑啉配体Box‑L*的催化体系,实现了光促进的铜催化不对称自由基串联环化反应,该催化体系可以以高收率、高立体选择性快速地合成手性内酯化合物。本发明使用具有大位阻手性噁唑啉配体和廉价易得的金属铜催化剂,进一步拓展了该类配体在铜催化不对称合成反应中的应用范围。
本发明授权一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称自由基反应中的应用在权利要求书中公布了:1.一种手性噁唑啉配体在铜催化不对称自由基反应中的应用,其特征在于: 以α,β-不饱和酮的羧酸1和烃类化合物2为起始原料,以三氟甲磺酸铜为金属催化剂,大位阻手性噁唑啉试剂Box-L*为配体,过氧化物为氧化剂,在蓝光的照射下经过自由基加成分子内不对称环化的串联反应,分离提纯后得到手性内酯产物3;反应路线如下所示: , 式中:*代表手性碳原子;Ar为芳环、取代芳环或者芳香杂环;R1、R2、R3、R4、R5分别独立选自氢、卤素、酯基、酰基、C1-4的烷基或氧烷基;R6、R7、R8分别独立选自氢、卤素、苄基、环烷基、氧烷基; 所述大位阻手性噁唑啉试剂Box-L*的结构如下所示: , 式中:R分别独立地选自氢、或者取代或未取代的以下基团:C1-10烷基、苄基、C3-10的环烷基或C6-20的芳基,R'分别独立地选自氢、或者取代或未取代的以下基团:C1-10烷基、苄基、硅基。
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