浙江工业大学卢晗锋获国家专利权
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龙图腾网获悉浙江工业大学申请的专利一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛及其制备方法和应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN116514138B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-15发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202310432971.2,技术领域涉及:C01B39/48;该发明授权一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛及其制备方法和应用是由卢晗锋;陈竞;柯权力;张轶楠;吴天浩;潘鹏云;熊峰;方国楠;朱超庆;方靖宇设计研发完成,并于2023-04-21向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛及其制备方法和应用在说明书摘要公布了:本发明涉及一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛及其微结构组装制备方法和应用。所述分子筛吸附剂具有FAU分子筛构型,其化学组成摩尔比为Al2O3:mSiO2:nM2O。元素组成中包含较多的四价元素Si及较少的三价元素Al,氧化物的摩尔比m=SiO2Al2O3数值在5‑20。该种分子筛采用冠醚、碱、水,硅源及铝源调配成的初始凝胶,调整双模板剂的电荷密度,组装FAU分子筛不同笼结构进行合成,同时实现暴露酸性位比例的调控。和Beta、NaY等商业分子筛相比,本发明中具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛可以应用于液相体系中的酚类物质吸附分离,尤其是在苯酚异辛烷溶液中优先大量吸附苯酚,2,5‑二甲基苯酚水溶液中优先大量吸附2,5‑二甲基苯酚。
本发明授权一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛及其制备方法和应用在权利要求书中公布了:1.一种具有高比例暴露酸性位的高硅FAU分子筛,其化学组成摩尔比为aYO2:bX2O3:cM2O,其中M为一价元素或者一价阳离子;进行X线衍射测定时,至少在以下4个晶面间距d内具有的特征峰:第一晶面间距d=14.2±0.2,第二晶面间距d=8.7±0.2,第三晶面间距d=7.4±0.2,第四晶面间距d=5.6±0.2; 具有国际分子筛学会IZA认定的FAU分子筛构型;元素组成中包含较多的四价元素Y及较少的三价元素X,经由核磁共振光谱以及电感耦合等离子光谱测定,氧化物的摩尔比m=YO2X2O3,5≤m≤20;其中10≤a≤20,0.05≤b≤0.4,0<c≤2.5; 经过吡啶红外吸附光谱定量测定,Brönsted酸量650-950μmol·g-1;Lewis酸量90-220μmol·g-1;Brönsted酸位摩尔量与总X位摩尔量的比值为0.1-0.4; 分子筛化学组成中的Y为Si元素,X为Al元素,制备方法包括以下过程: a在反应釜中依次加入Al源、去离子水、Si源、无机结构导向剂和FAU晶种,然后加入不同电荷密度的双有机模板剂,搅拌均匀,进行陈化得到初始凝胶,转移到入耐压容器密封,通过不同电荷密度的有机模板剂组装FAU分子筛不同笼结构,经水热合成反应后,得到具有不同暴露酸性位比例的分子筛前驱体; b将步骤a反应完成后的分子筛前驱体过滤、洗涤、干燥,然后加热活化去除分子筛前驱体中的有机物,得到焙烧基质; c将步骤b得到的焙烧基质与含有一价元素M化合物的溶液混合,在一定温度下离子交换数次,每次离子交换时间为数小时;控制步骤c离子交换的次数,使最终氧化物M2O达到所需的负载量; d将步骤c得到的用金属元素离子交换后的分子筛在空气中煅烧,煅烧完成后冷却,取出后保存; 步骤a所述的Al源,包括烷氧基铝、铝盐、活性氧化铝、假勃母石或拟薄水铝石中的一种或二种以上,它在初始凝胶中的质量浓度3-10%; 步骤a所述的Si源,包括硅溶胶、硅凝胶、活性二氧化硅或正硅酸酯中的一种或二种以上,它在初始凝胶中的质量浓度5-25%; 步骤a所述的有机模板剂为包括两种成分,第一种成分是胆碱,第二种成分是N,N-二甲基-3,5-二甲基氢氧化哌啶、四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵,它在初始凝胶中的质量浓度14-28%; 步骤a所述的无机结构导向剂,包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氯化钠、氯化钾、氯化铯中的一种或二种以上,它在初始凝胶中的质量浓度0.2-0.8%; 步骤a所述的FAU晶种的SAR值为50-70,它在初始凝胶中的质量浓度0.6-1.8%;SAR为SiO2和Al2O3两者的摩尔量之比; 步骤a陈化时间选择12-36h,所述的水热合成反应的温度为100-130℃,反应时间3-24d; 步骤c中M化合物包括H元素或者NH4+离子的氧化物、无机盐、有机盐中的一种或者任意几种的混合物,步骤c焙烧基质与含M化合物的溶液的固液比为1g:4-6mL,含M化合物溶液的摩尔浓度为2-8molL,离子交换次数选择1-10次,每次离子交换时间为0.5-2h。
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