浙江大学赵金浩获国家专利权
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龙图腾网获悉浙江大学申请的专利一种2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮衍生物及其制备方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN118146096B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-11发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311539955.X,技术领域涉及:C07C69/757;该发明授权一种2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮衍生物及其制备方法是由赵金浩;于斌;章浩楠;张东来;杨梓枫;程敬丽设计研发完成,并于2023-11-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮衍生物及其制备方法在说明书摘要公布了:本发明属于农药制备技术领域,具体涉及2,2‑二甲基‑5‑4‑氯苄基环戊酮衍生物及其制备方法,还涉及它们在杀菌剂叶菌唑中间体合成中的应用。本发明公开了一种2,2‑二甲基‑5‑4‑氯苄基环戊酮衍生物,其具有如式IV所示的结构通式:IV:本发明还同时提供了上述2,2‑二甲基‑5‑4‑氯苄基环戊酮衍生物IV的合成方法。本发明的合成方法能够降低生产成本,简化反应路线,提高制备效率,避免氰化钠使用带来的生产、环境和管理风险,减少废水处理风险和步骤,使工业化生产、操作更简便。
本发明授权一种2,2-二甲基-5-(4-氯苄基)环戊酮衍生物及其制备方法在权利要求书中公布了:1.2,2-二甲基-5-4-氯苄基环戊酮衍生物的合成方法,其特征在于: 路线为: R为C1-C6烷基取代基或氢; X为氧、氮; 所述烷基为直链的或支链的烷基;烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体,其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基; 包括以下步骤: A.中间体Ⅱ的制备: 低温条件下,将原料异丁酸酯类衍生物I溶于无水非质子型有机溶剂中,得原料溶液;将有机锂试剂逐滴加入到I的溶液中,保温搅拌;再逐滴加入卤代物VI,于保温条件下进行取代反应;反应所得物经过后处理,得中间体戊酸酯II; 所述取代反应的反应温度为-40~0℃;所述反应时间为1~5小时; 所述非质子型有机溶剂选自石油醚、正己烷、环己烷、乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃或2-甲基四氢呋喃; 所述有机锂试剂选自丁基锂、异丙基锂、甲基锂、二异丙基氨基锂或二三甲基硅基氨基锂; R1为C1-C6烷基取代基; L为卤素氯、溴、碘; 所述异丁酸酯类衍生物I的用量与有机锂试剂的摩尔比为1:1.1~2.2;所述异丁酸酯类衍生物I的用量与卤代物的摩尔比为1:0.9~2.1; B.中间体III的制备: 将中间体II溶于非质子型有机溶剂中,加入碱金属醇盐,加热回流反应,回流反应期间脱出低沸物;回流反应完成后经后处理,得到化合物III;回流反应的温度为60~130℃; 所述反应时间为0.5~10小时;所述中间体II的用量与碱金属醇盐的摩尔比为1:1.1~2.2; 所述非质子型有机溶剂选自丙酮、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃,所述碱金属醇盐选自甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、异丁醇钠或叔丁醇钠; C.中间体IV的制备: 将中间体III溶于非质子型有机溶剂中,先加入碱金属盐于100~130℃反应1±0.2小时;而后再逐滴加入4-氯氯苄,加热回流,回流反应期间脱出低沸物,回流反应完成后经后处理,得到中间体IV,所述中间体IV为2,2-二甲基-5-4-氯苄基环戊酮衍生物;回流反应温度为50~120℃; 所述反应时间为0.5~15小时;所述中间体III的用量与碱金属盐的摩尔比为1:1.05~2.3;所述中间体III的用量与4-氯氯苄的摩尔比为1:0.9~1.3; 所述非质子型有机溶剂选自丙酮、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯、乙二醇二甲醚、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃,所述碱金属盐选自碳酸钠、碳酸钾、氢化钠、甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、异丁醇钠、叔丁醇钠、氢化钠、氢化钾或氢化锂。
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