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中南民族大学付海燕获国家专利权

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龙图腾网获悉中南民族大学申请的专利一种双镧系金属有机框架Eu/Tb MOF比率荧光传感器检测Cr(Ⅵ)的方法获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN119510376B

龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-07-11发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202411696153.4,技术领域涉及:G01N21/64;该发明授权一种双镧系金属有机框架Eu/Tb MOF比率荧光传感器检测Cr(Ⅵ)的方法是由付海燕;韩玉龙;龙婉君;王硕;佘远斌;陈亨业设计研发完成,并于2024-11-25向国家知识产权局提交的专利申请。

一种双镧系金属有机框架Eu/Tb MOF比率荧光传感器检测Cr(Ⅵ)的方法在说明书摘要公布了:本发明属于纳米材料检测技术领域,具体公开了一种双镧系金属有机框架EuTbMOF比率荧光传感器检测CrⅥ的方法,包括如下步骤:1、3,5‑二羧基苯硼酸作为配体的镧系金属有机框架EuTbMOF的筛选和制备;2、EuTbMOF比率荧光传感器检测CrⅥ。CrⅥ使EuTbMOF在545nm处荧光吸收峰淬灭,而618nm处荧光吸收峰几乎不变化,基于此构建了EuTbMOF比率荧光传感器检测CrⅥ,通过荧光强度、颜色变化、CIE色度图程度判断待测样本中CrⅥ浓度。EuTbMOF比率荧光传感器可产生更多颜色区间,更精确地检测不同浓度CrⅥ,提高灵敏度。本发明的方法具有成本低、响应速度快、检测限低、灵敏度和选择性高的特点。

本发明授权一种双镧系金属有机框架Eu/Tb MOF比率荧光传感器检测Cr(Ⅵ)的方法在权利要求书中公布了:1.一种双镧系金属有机框架EuTbMOF比率荧光传感器检测CrⅥ的方法,包括如下步骤: 步骤(1)、配体的选择 (1.1)以间苯二甲酸作为配体A,称取配体A、EuNO3·6H2O,将其溶解在N,N-二甲基甲酰胺和超纯水的混合溶液中,使用磁力搅拌器搅拌,接着升温加热;然后离心,弃去上清液,剩余物干燥后的所得物重新分散在超纯水中得到EuMOF溶液; 按照所述步骤(1.1)的工艺过程,分别采用2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸替换间苯二甲酸作为配体A,其余工艺过程不变,对应地分别得到以2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸作为配体A的EuMOF溶液; (1.2)以间苯二甲酸作为配体A,称取配体A、TbNO3·6H2O,将其溶解在N,N-二甲基甲酰胺和超纯水的混合溶液中,使用磁力搅拌器搅拌,接着升温加热;然后离心,弃去上清液,剩余物干燥后的所得物重新分散在超纯水中得到TbMOF溶液; 按照所述步骤(1.2)的工艺过程,分别采用2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸替换间苯二甲酸作为配体A,其余工艺过程不变,对应地分别得到以2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸作为配体A的TbMOF溶液; (1.3)以间苯二甲酸作为配体A,称取配体A、EuNO3·6H2O、TbNO3·6H2O,将其溶解在N,N-二甲基甲酰胺和超纯水的混合溶液中,使用磁力搅拌器搅拌,接着升温加热;然后离心,弃去上清液,剩余物干燥后的所得物重新分散在超纯水中得到EuTbMOF溶液; 按照所述步骤(1.3)的工艺过程,分别采用2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸替换间苯二甲酸作为配体A,其余工艺过程不变,对应地分别得到以2-羧基苯硼酸、3-羧基苯硼酸、4-羧基苯硼酸、3,5-二羧基苯硼酸作为配体A的EuTbMOF溶液; (1.4)分别量取步骤(1.1)、(1.2)、(1.3)制得的EuMOF溶液、TbMOF溶液、EuTbMOF溶液,依次与等体积的CrⅥ溶液混匀,反应得到不同混合溶液,将混合溶液的荧光吸收强度比I545I618和步骤(1.1)、(1.2)、(1.3)分别制得的EuMOF溶液、TbMOF溶液、EuTbMOF溶液的荧光吸收强度比I545I618进行比对分析,最终确定3,5-二羧基苯硼酸为最佳配体; 步骤(2)、EuTbMOF中EuTb比的选择 (2.1)将3,5-二羧基苯硼酸与不同摩尔比的EuNO3·6H2O和TbNO3·6H2O溶解在N,N-二甲基甲酰胺和超纯水的混合溶液中,使用磁力搅拌器搅拌,接着升温加热;然后,离心并弃去上清液,剩余物干燥,所得物重新分散在超纯水中得到EuTbMOF溶液,避光储存于4℃的冰箱备用;其中,EuNO3·6H2O和TbNO3·6H2O的总摩尔量与3,5-二羧基苯硼酸的摩尔量之比为1:5,EuNO3·6H2O和TbNO3·6H2O的摩尔量之比依次为10:0、8:2、7:3、6:4、5:5、4:6、3:7、2:8、0:10; (2.2)将步骤(2.1)制得的EuTbMOF溶液分别与等体积的不同浓度的CrⅥ溶液混匀,反应后得到混合溶液;比较步骤(2.1)制得的EuTbMOF溶液的荧光光谱数据、比较所述混合溶液的颜色变化和荧光光谱数据、比较由所述混合溶液的荧光光谱数据转化而得的CIE色度图;通过比较EuTbMOF溶液的荧光光谱数据、比较所述混合溶液的颜色变化和荧光光谱数据,再依据CIE色度图中重叠部分最少而确定EuTb摩尔比,得到Eu0.5Tb0.5MOF溶液作为EuTbMOF比率荧光传感器; 步骤(3)、Eu0.5Tb0.5MOF比率荧光传感器检测CrⅥ 将步骤(2)得到的EuTbMOF比率荧光传感器的pH值调节至7,然后与CrⅥ溶液混匀得到混合溶液,通过改变CrⅥ溶液的浓度,得到与不同浓度的CrⅥ溶液混匀的不同混合溶液;反应完全后,在室温、常压的状态下,采集混合溶液的荧光光谱数据;根据CrⅥ溶液的浓度与其所对应的混合溶液的荧光强度I545I618值,以I545I618值为纵坐标、CrⅥ溶液的浓度为横坐标,建立检测CrⅥ浓度的标准曲线,基于此标准曲线实现复杂基质体系中CrⅥ含量的测定。

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